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C/ C復(fù)合材料是一種新型的超高溫?zé)峤Y(jié)構(gòu)材料,主要在新材料領(lǐng)域進(jìn)行研究和開發(fā)。它密度低、比強(qiáng)度高、線膨脹系數(shù)低(僅為金屬的1/ 5~ 1/ 10)、熱導(dǎo)率高、耐燒蝕、耐磨性好。特別是C/ C復(fù)合材料的強(qiáng)度在1 000℃~ 2 300℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高而增加,是航空航天等工業(yè)領(lǐng)域的理想高溫材料[1~ 7]。
C/ C復(fù)合材料是一種耐高溫性能優(yōu)異的結(jié)構(gòu)與功能一體化的工程材料。與其他高性能復(fù)合材料一樣,是由纖維增強(qiáng)相和基體相組成的復(fù)合結(jié)構(gòu),但不同的是增強(qiáng)相和基體相都是由具有特殊性能的純碳組成[8.9]
關(guān)鍵詞:C/C復(fù)合材料發(fā)展高性能成型、加工、化學(xué)沉積、航空航天和易氧化
1.碳/碳復(fù)合材料的發(fā)展
C/C復(fù)合材料的首次出現(xiàn)是1958年在Chance Vought航空公司的實(shí)驗(yàn)室偶然獲得的。當(dāng)測(cè)量有機(jī)基質(zhì)復(fù)合材料中C纖維的含量時(shí),有機(jī)基質(zhì)沒(méi)有被氧化,而是被熱解,從而獲得C基質(zhì)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料具有結(jié)構(gòu)特征,于是C/C復(fù)合材料誕生了。
C/C復(fù)合材料技術(shù)在前十幾年發(fā)展非常緩慢,直到60年代末才成為工程材料的新成員。自20世紀(jì)70年代以來(lái),它在美國(guó)和歐洲取得了很大進(jìn)展,隨著C纖維多向編織技術(shù)、高壓液體浸漬技術(shù)和化學(xué)氣相浸漬(CVI)的引入,有效地獲得了高密度C/C復(fù)合材料,為其制造、批量生產(chǎn)和應(yīng)用開辟了廣闊的前景。20世紀(jì)80年代以來(lái),C/C復(fù)合材料的研究非?;钴S,前蘇聯(lián)、日本等國(guó)也進(jìn)入了這一前沿領(lǐng)域,在提高性能、快速致密化工藝研究和拓展應(yīng)用方面取得了很大進(jìn)展。
1.涂層系統(tǒng)的再利用。1981年,具有抗氧化涂層的C/ C復(fù)合材料正式用于航天飛機(jī)的頭錐帽和機(jī)翼前緣。為了保證航天飛機(jī)在惡劣的空間環(huán)境中安全運(yùn)行,要求抗氧化涂層具有良好的穩(wěn)定性。此外,為了保證航天飛機(jī)能夠多次成功起降,要求抗氧化涂層具有良好的重復(fù)使用性和可重復(fù)使用性以及高質(zhì)量可靠性。
2.尋求其他制備工藝降低成本。C/ C復(fù)合材料的制備成本已經(jīng)很高了。如果涂層制備工藝復(fù)雜,周期長(zhǎng),會(huì)增加整個(gè)構(gòu)件的制備成本,進(jìn)一步限制C/ C復(fù)合材料的廣泛應(yīng)用。因此,尋找更合適的制備工藝也是一項(xiàng)非常重要的任務(wù)。
3.開發(fā)新的涂層系統(tǒng)。目前很多研究還處于實(shí)驗(yàn)室階段,離實(shí)際應(yīng)用還有一定距離,比如TiC/ SiC/ ZrO2- MoSi2涂層體系。
4.高溫長(zhǎng)壽命防氧化涂層系統(tǒng)。發(fā)動(dòng)機(jī)熱部件對(duì)涂層C/ C復(fù)合材料的要求是高溫(1 650℃ ~1 800℃)和長(zhǎng)壽命(300 h~ 500 h) [15]。只有采用新型涂層制備工藝制備的復(fù)合梯度涂層才能滿足這一要求。此外,長(zhǎng)期以來(lái),在1 800℃以上的高溫下,防氧化涂層體系的實(shí)際應(yīng)用未見(jiàn)報(bào)道。G. Savage提出了1 800℃以上抗氧化涂層體系的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)思想:難熔氧化物/SiO2玻璃/難熔氧化物/難熔碳化物。涂層最外層為耐高溫氧化物,保持高溫穩(wěn)定性和耐腐蝕性;氧擴(kuò)散率低的二氧化硅玻璃層作為氧侵入的阻擋層,可以封閉外表面涂層中的裂紋。下層為耐高溫氧化層,可與最低碳化物和第二外層SiO2發(fā)生化學(xué)和物理兼容,保持結(jié)合性能;底層是碳化物層,主要保持與上一層氧化物和C/ C復(fù)合材料的相容性,防止碳的逸出。底部碳化物的候選材料有TaC、ZrC、HfC和TiC等。,所有這些都具有低碳擴(kuò)散率。另一種涂層系統(tǒng)是銠/銥/碳化物[16]。Rh阻止氧擴(kuò)散的能力很強(qiáng),但在高溫下容易與碳化物發(fā)生反應(yīng),所以必須用Ir作為隔離層將其與碳化物內(nèi)層隔開。在2 100℃以下,Ir是O2和C擴(kuò)散的有效阻擋層。目前,用于1 800℃以上的C/ C復(fù)合抗氧化涂層體系的應(yīng)用研究正在進(jìn)行中。
5.測(cè)試條件和測(cè)試技術(shù)。C/ C復(fù)合材料多用于熱結(jié)構(gòu)件,實(shí)際應(yīng)用環(huán)境極其惡劣。因此,在測(cè)試抗氧化涂層的性能時(shí),盡量模擬實(shí)際環(huán)境。目前一般的測(cè)試環(huán)境都是在靜態(tài)空氣中,與實(shí)際環(huán)境相差很大。因此,如果要將抗氧化涂層應(yīng)用于實(shí)際,有必要進(jìn)一步改進(jìn)試驗(yàn)條件和試驗(yàn)技術(shù)。
7.碳/碳復(fù)合材料的特性
C/ C復(fù)合材料具有低密度、高強(qiáng)度、高比模量、低燃速、高抗熱震性、低熱膨脹系數(shù)、零濕膨脹、不放氣、強(qiáng)度和模量在2 000℃內(nèi)隨溫度升高而增加、良好的抗疲勞性能、優(yōu)異的摩擦磨損性能和生物相容性(組織成分和力學(xué)性能相容)、對(duì)宇宙輻射不敏感以及在核輻射下強(qiáng)度增加等性能[10]。特別是C /C復(fù)合材料的強(qiáng)度隨著溫度的升高不降反升,使其作為高性能發(fā)動(dòng)機(jī)熱端部件并用于高超音速飛行器的熱防護(hù)系統(tǒng)具有無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)[12]。
8.在航天領(lǐng)域的應(yīng)用
火箭的噴管是燃料燃燒產(chǎn)生的熱能轉(zhuǎn)化為動(dòng)能所必需的關(guān)鍵部件。噴嘴的材料必須能經(jīng)受以下試驗(yàn):2 000 ℃~ 3 500℃的高溫;熱表面超高速加熱引起的熱沖擊;高熱梯度引起的熱應(yīng)力;高壓;長(zhǎng)期暴露在高速腐蝕性氣體中等。對(duì)比C /C復(fù)合材料的性能特點(diǎn),可以看出C /C復(fù)合材料是制造固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)噴管的理想抗燒蝕耐熱材料。
9.在汽車工業(yè)中的應(yīng)用
汽車的質(zhì)量與油耗密切相關(guān)。由碳/碳復(fù)合材料制成的各種汽車部件可以大大減輕汽車的重量。
碳/碳復(fù)合材料不能廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)的主要原因是成本太高。隨著生產(chǎn)碳/碳復(fù)合材料的技術(shù)革新和產(chǎn)量的擴(kuò)大,其價(jià)格必然下降,將成為汽車工業(yè)的新材料。
10.在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用
C/C復(fù)合材料具有良好的生物相容性,在醫(yī)學(xué)上可用作類骨插入物,人工心臟瓣膜體的彈性模量和密度可設(shè)計(jì)成與人骨相近,強(qiáng)度高,可用作人工骨。
11.碳/碳復(fù)合材料的研究方向和不足。
C /C復(fù)合材料有一個(gè)致命的弱點(diǎn),就是在高溫氧化氣氛中容易氧化。C/ C復(fù)合材料抗氧化涂層技術(shù)取得了很大進(jìn)展,1 650℃以下的抗氧化問(wèn)題已基本解決。但仍有許多未解決的問(wèn)題,成為各國(guó)研究的重點(diǎn)和焦點(diǎn)。